[η5-(二茂鐵亞甲基)-環戊二烯]二羰亞硝醯鉻之Friedel-Crafts乙醯基化反應與二茂金屬單體[η5-(１'-乙烯基二茂鐵亞甲基)-環茂二烯]二羰亞硝醯鉻之合成

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Title:	[η5-(二茂鐵亞甲基)-環戊二烯]二羰亞硝醯鉻之Friedel-Crafts乙醯基化反應與二茂金屬單體[η5-(１'-乙烯基二茂鐵亞甲基)-環茂二烯]二羰亞硝醯鉻之合成
Authors:	徐榮森 Xu, Rong-Sen
Contributors:	王玉蘋 Wang, Yu-Ping 東海大學應用化學研究所
Keywords:	二茂鐵亞甲基;環戊二烯;二茂金屬單體;乙醯基化反應;二羰亞硝醯鉻
Date:	1987
Issue Date:	2011-06-14T01:25:57Z (UTC)
Abstract:	〔η?－（１′－乙烯基二茂鐵亞甲基）－環戊二烯〕二羰亞硝醯鉻１６以七個階段完成。首先合成〔η?－（羰甲氧醯）－環戊二烯〕二羰亞硝醯６起始物。再將６經鹼性水解生成〔η －（羧酸）－環戊二烯〕二羰亞硝醯鉻７，７經五氯化磷氯化及氯化鋁作用可以和二茂鐵經Friedel-Crafts反應生成〔η?－（二茂鐵基酮）－環戊二烯〕二羰亞硝醯鉻１０。１０經氫化鋁鋰及氯化鋁還原生成〔η?－（二茂鐵亞甲基）－環戊二烯〕二羰亞硝醯鉻１１。１１再經Friedel-Crafts乙醯基化反應生成〔 η －（１′－乙醯基－二茂鐵亞甲基）－環戊二烯〕二羰亞銷醯鉻１３，〔η －（乙醯基二茂鐵亞甲基）－環戊二烯〕二羰亞硝醯鉻１４，〔η?－（二茂鐵亞甲基）－（２－乙醯基－環戊二烯）〕二羰亞硫醯鉻１２。其中１３以氫硼化鈉還原生成〔η?－（１′－乙醇基－二茂鐵亞甲基）－環戊二烯〕二羰硝醯鉻１５。最後再將１５以無水硫酸銅迴流去水生成〔η?－（１′－乙烯基－二茂鐵亞甲基）－環戊二烯〕二羰亞硝醯鉻１６。１６之聚合物１７乃以AIBN作引發劑（initiator ）生成。又很幸運的１４之單晶結構可經X －光繞射法（X-ray diffraction Method）得知其空間對稱群（space group ）為P ２1 ／c ，晶體常數為a ＝２２．４４４９（４３）? b ＝７．１２８６（１６）? c ＝１１．４６７４（９９）?，β＝９３．０６（２）。
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